Pseudopolymorphe Pseudohalogenverbindungen des Selens in der Oxidationsstufe IV:
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2013
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1.1 CHALKOGENCYANIDE 2
1.2 CHALKOGEN(ISO)CYANATE 3
1.3 CHALKOGENHALOGENIDE 4
1.4 ZIELE 6
2 ALLGEMEINER TEIL 7
2.1 AUSGANGSPUNKT 8
2.1.1 PSEUDOPOLYMORPHIE 8
2.1.2 CHALKOGEN(IV)HALOGENIDSTRUKTUREN IM FESTKOERPER 8
2.1.3 TELLURTETRACYANID 10
2.1.4 SELEN(IV)CYANIDE 11
2.2 SOLVATE VON SEF2(CN)2 MIT SAUERSTOFFDONATOREN 13
2.2.1 SEF
2
(CN)
2
DIGLYME 13
2.2.2 SEF
2
(CN)
2
-2THF 15
2.2.3 SEF
2
(CN)
2
-18-KRONE-6 17
2.2.4 SEF
2
(CN)
2
-12-KRONE-4TOLUOL 19
2.3 SOLVATE VON SEF2(CN)2 MIT NITRILEN 22
2.3.1 SEF
2
(CN)
2
-2ACETONITRIL 22
2.3.2 SEF
2
(CN)
2
2PROPIONITRIL 24
2.3.3 SEF
2
(CN)
2
2BENZONITRIL 25
2.3.4 KRISTALLOGRAFISCHE ANMERKUNGEN 28
2.4 ANALYSE UND VERGLEICH DER SOLVATE 29
2.4.1 ANALYSE DER KOORDINATIVEN BINDUNGSSITUATION 29
2.4.2 VERGLEICH DER SOLVATE VON SEF
2
(CN)
2
IM FESTKOERPER 32
2.4.3 RAMANSPEKTREN 37
2.4.4 EINFLUSS DES LOESUNGSMITTELS AUF DIE NMR-SPEKTREN - ANALYSE DER
STRUKTUREN IN LOESUNG 38
2.4.5 FAZIT DES VERGLEICHS 41
2.5 ZERFALL VON SEF2(CN)2 43
2.5.1 ERGEBNISSE DER NMR-UNTERSUCHUNGEN 43
2.5.2 MECHANISTISCHE SCHLUSSFOLGERUNG, SCHWEFEL-ANALOGIE 45
2.5.3 NMR VON F
2
SE=N-
1
3CF
3
48
2.5.4 SOLVATE VON SE(CN)
2
50
2.6 ISOCYANATE 56
2.6.1 N-FLUORFORMYLIMINOSCHWEFELDIFLUORID 56
2.6.2 REAKTION VON SEF4 MIT TMS(NCO) 57
2.6.3 NMR-SPEKTROSKOPISCHER NACHWEIS VON SEFANCO 59
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INHALT
3 ZUSAMMENFASSUNG 61
4 SUMMARY 62
5 EXPERIMENTELLER TEIL 63
5.1 ALLGEMEINES 64
5.1.1 ARBEITSMETHODEN 64
5.1.2 CHEMIKALIEN 64
5.1.3 MESSTECHNIK, STRUKTURBESTIMMUNG 65
5.2 SYNTHESEN DER SOLVATE VON SELENDICYANIDDIFLUORID 67
5.2.1 SEF
2
(CN)
2
DIGLYME 67
5.2.2 SEF
2
(CN)
2
-2THF 67
5.2.3 SEF
2
(CN)
2
-18-KRONE-6 67
5.2.4 SEF
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(CN)
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-12-KRONE-4-TOLUOL 68
5.2.5 SEF
2
(CN)
2
-2ACETONITRIL 68
5.2.6 SEF
2
(CN)
2
-2PROPIONITRIL 69
5.2.7 SEF
2
(CN)
2
-2BENZONITRIL 69
5.2.8 LOESUNGSMITTELABHAENGIGE NMR VON SEF
2
(
13
CN)
2
70
5.3 ZERFALLSUNTERSUCHUNGEN, SELENDICYANIDSOLVATE 71
5.3.1 ZERFALLSREAKTION VON SEF
2
(
13
CN)
2
IN DME/DS-TOLUOL 71
5.3.2 ZERFALLSREAKTION VON SEF
2
(
13
CN)
2
IN DS-PROPIONITRIL 72
5.3.3 SE(CN)
2
-18-KRONE-6 73
5.3.4 (SE(CN)
2
)
2
-18-KRONE-6 73
5.4 ISOCYANATE 74
5.4.1 DARSTELLUNG UND NMR VON SEFSNCO 74
5.4.2 REAKTIONEN VON SEF4 MIT TMS(NCO) 74
5.5 DFT-RECHNUNGEN 75
6 ABKUERZUNGSVERZEICHNIS 76
7 LITERATURVERZEICHNIS 77
8 KRISTALLOGRAFISCHER ANHANG 83
DER DISSERTATION LIEGT EINE CD MIT DEN DATEN DER KRISTALLOGRAFISCHEN
STRUKTUR
ANALYSEN BEI.
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