Furo[2,3-c]pyridine und Dihydroxybenzophenone: Untersuchungen zur Spirocyclisierung variierter Griseofulvin-Synthone
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1984
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SPIROCYCLISIERUNG VARIIERTER GRISEOFULVIN-SYNTHONE INAUG
URAL-DISSERTATION ZUR ERLANGUNG DES DOKTORGRADES DER
MATHEMATISCH-NATURWISSENSCHAFTLICHEN FAKULTAET DER UNIVERSITAET DUESSELDORF
VORGELEGT VON JUERGEN WOLFF AUS LUEDENSCHEID DUESSELDORF 1984
INHALTSVERZEICHNIS I. THEORETISCHER TEIL EINLEITUNG UND PROBLEMSTELLUNG
SEITE 1 1. SYNTHESEWEGE FUER GRISEOFULVIN 4 1.1. DIE OXIDATIVE
SPIROCYCLISIERUNG VON BENZO- PHENONEN 4 1.2. DIE NICHT-OXIDATIVE
SPIROCYCLISIERUNG VON BENZOFURANDERIVATEN 8 2. DARSTELLUNG VON
3-HYDROXYFURO(2,3-C)PYRIDIN- 2-CARBONSAEUREMETHYLESTER ALS
SYNTHESEBAUSTEIN 11 2.1. WAFTJ DES SYNTHONS 11 2.2. DARSTELLUNG VON
3-HYDROXYISONICOTINSAEUREMETHYL- ESTER (LJ ) 1? 2.3. DARSTELLUNG VON
3-METHOXYCARBONYLMETHOXY- PYRIDIN-4-CARBONSAEUREMETHYLESTER (^_3) 13 2.4.
DARSTELLUNG DES N-OXIDS 2A 15 2.5. ALKYLIERUNG VON 2_4 16 2.6.
DIECKMANN-CYCLISIERUNG VON ^3_ UND 2J5 16 2.6.1. SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG DER CYCLISIERUNGS- PRODUKTE 18 2.7. DARSTELLUNG DES
FURO(2,3-C)PYRIDIN-GERUESTES NACH EINER ALTERNATIVEN METHODE 1 2.7.1.
DARSTELLUNG VON 3-HYDROXYPYRIDIN-4-ALDEHYD (35) 21 2.7.2. KONDENSATION
VON BROMMALONSAEUREDIETHYLESTER AN }2 21 2.7.2.1. STRUKTUR VON 3 22
2.7.2.2. STRUKTUR VON _38 23 2.7.2.3. STRUKTUR VON 2 24 2.7.2.4.
DISKUSSION DES REAKTIONSVERLAUFES 24 2.7.3. VERSUCHE ZUR OXIDATION VON
J3J 25 2.8. MICHAEL-ADDITION DER FURO (2,3-C)PYRIDINCARBON- SAEUREESTER
26^ UND 2_8 AN (E) 3-PENTEN-2-ON 26 2.8.1. MICHAEL-ADDITION VON 2_6 27
2.8.1.1. STRUKTUR VON 4 27 2.8.1.2. SAURE HYDROLYSE VON 4 30 2.8.2.
MICHAEL-ADDITION VON 2JJ 32 2.8.3. DISKUSSION DER ERGEBNISSE 34 2.8.4.
DARSTELLUNG DES MICHAEL-ADDUKTES 43 35 2.9. CYCLISIERUNG VON -43 37
2.9.1. DARSTELLUNG UND STRUKTUR DES ZWISCHENPRO- DUKTES 21 37 2.10.
DISKUSSION DER ERGEBNISSE 42 3. DIE OXIDATIVE SPIROCYCLISIERUNG VON
DIHYDROXY- BENZOPHENONEN 45 3.1. WAHL DER MODE]LSUBSTANZEN 45 3.2.
ALLGEMEINE DARSTELLUNGSMETHODEN FUER DIHYDROXY- BENZOPHENONE 46 3.2.1.
FRIEDEL-CRAFTS-ACYLIERUNG 46 3.2.2. FRIES-VERSCHIEBUNG VON
CARBONSAEUREARYLESTERN 48 3.2.3. HYDROLYSE VON GEMINALEN DIHALOGENIDEN 49
3.3. DIHYDROXYBENZOPHENONE AUS CARBONSAEUREN UND PHENOLEN MIT ZINKCHLORID
UND PHOSPHOROXYCHLORID 50 3.4. FRIEDEL-CRAFTS-REAKTIONEN VON PHENOLEN
UND PHENOLCARBONSAEUREN MIT GESCHUETZTER OH-FUNKTION 54 3.5.
DIHYDROXYBENZOPHENONE AUS SAEURECHLORIDEN UND PHENOLETHERN 58 3.6.
DIHYDROXYBENZOPHENONE AUS SAEUREANHYDRIDEN UND PHENOLETHERN 64 3.7.
CHARAKTERISIERUNG DER DIHYDROXYBENZOPHENONE 67 3.7.1. DC-VERHALTEN 67
3.7.2. SPEKTROSKOPISEHE UNTERSUCHUNGEN 68 3.7.2.1. MASSENSPEKTREN 68
3.7.2.2. 1 H-NMR-SPEKTREN 70 3.7.2.3. IR-SPEKTREN 73 STRUKTUR DES
NEBENPRODUKTES J64 74 CHARAKTERISIERUNG DES NEBENPRODUKTES J7_3 75
XANTHONE AUS 2,2 -DIHYDROXYBENZOPHENONEN 77 1 H-NMR-SPEKTROSKOPIE 79
0XIDATION DER 2,4 -DIHYDROXYBENZOPHFNONE 81 OXIDATION MIT
HEXACYANOFERRAT(III) 8? SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNG 83 ALKAL I-I
NDUZIERTE SPALTUNG VON 9_6 UND 92 86 OXIDATION MIT BLEI(IV )-OXID 88
H-NMR-SPEKTREN DER SPIROEYELISEHEN BENZO- FURANONE 90 ANDERE
OXYDATIONSMITTEL 92 DISKUSSION DER ERGEBNISSE 93
DIENON-PHENOL-UM!AGERUNG VON 106 97 OXIDATION DER
2.2 -DIHYDROXYBENZOPHENONE 99 OXIDATION VON T2_ 100 UMWANDLUNGSPRODUKTE
VON 118 103 LICHT-INDUZIERTE UMWANDLUNG VON 118 103 THERMISCHE
UMWANDLUNG VON 1]8 106 OXIDATION VON 82 107 3. 3. 3. 3. 4. 4. 4. 4. 4.
4. 4. 4. 4. 5. 5. 5. 5. 5. 5, 8. 9. 10 10 1. 1. 1. 2. 2. 3. 4. 5. 1. 2.
2. ,2. ,3. . .1 1. RJ 1. 1. 2. 6. ZUSAMMENFASSUNG 109 II.
EXPERIMENTELLER TEIL 114 LITERATURVERZEICHNIS LEBENSLAUF 185
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Exemplar 1 | Ausleihbar Am Standort |