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2013
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
2 SELF-ASSEMBLED MONOLAYERS 2
2.1 WACHSTUMSPROZESSE IN SAMS 4
2.1.1 PHASENUEBERGAENGE BEIM WACHSTUM VON SAMS 4
2.2 THIOL SAMS AUF GOLD - EINFLUESSE AUF DAS WACHSTUM VON SELF-ASSEMBLED
MONOLAYERS . . 5 2.2.1 WECHSELWIRKUNGEN ZWISCHEN SUBSTRAT UND KOPFGRUPPE
6
2.2.2 INTERMOLEKULARE WECHSELWIRKUNGEN 9
2.2.3 EINFLUSS DER ENDGRUPPEN, ASSEMBLY OF DIPOLES 10
2.2.4 DYNAMIK SELBSTORGANISIERTER MONOLAGEN - AROMATISCHE VS.
ALIPHATISCHE SAMS ..13
2.3 BIPHENYL SAMS AUS DIAZONIUMSALZEN 15
2.3.1 ELEKTROCHEMISCHE FUNKTIONALISIERUNG VON KOHLENSTOFFOBERFLAECHEN 15
2.3.2 CHEMISCHE FUNKTIONALISIERUNG VON METALLEN UND KOHLENSTOFF 16 2.3.3
CHEMISCHE FUNKTIONALISIERUNG VON H-TERMINIERTEM DIAMANT 16
3 (ULTRA)NANOKRISTALLINER DIAMANT 22
3.1 HERSTELLUNG 22
3.1.1 DIAMANTNANOPARTIKEL 22
3.1.2 DIAMANTFILME 23
3.2 MECHANISCHE EIGENSCHAFTEN UND BIOKOMPATIBILITAET 26
3.3 ELEKTRONISCHE EIGENSCHAFTEN 27
3.3.1 N-DOTIERUNG VON UNCD 28
3.3.2 P-DOTIERUNG DURCH BOR 28
3.3.3 OBERFLAECHENKONDUKTIVITAET DURCH WASSERSTOFFTERMINIERUNG 28
4 SENSOREN 30
4.1 EIGENSCHAFTEN UND ANFORDERUNGEN 30
4.2 BIOSENSOREN 30
4.2.1 BIOSENSOREN AUF BASIS VON SAMS 31
4.2.2 DIAMANT ALS ELEKTRODE/TRAEGERMATERIAL FUER BIOSENSOREN 35
5 ZIELSETZUNG 38
6 MATERIAL UND METHODEN 39
6.1 DIAMANTSUBSTRATE, LOESUNGSMITTEL UND REAGENZIEN 39
6.2 KONTAKTWINKELANALYSE 39
6.3 RASTERKRAFTMIKROSKOPIE ( ATOMIC FORCE MICROSCOPY, AFM) 41
6.4 ROENTGENPHOTOELEKTRONENSPEKTROSKOPIE (XPS, ESCA) 43
6.5 CYCLOVOLTAMMETRIE 45
7 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 47
7.1 SYNTHESEN 47
7.1.1 PHENYLDIAZONIUMSALZE 47
7.1.2 C - C VERKNUEPFUNGSREAKTIONEN 51
V
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IMAGE 2
7.1.3 REDUKTION VON NITROBIPHENYLEN 57
7.1.4 DIAZOTIERUNG VON 4-AMINO-4-X -BIPHENYLEN 63
7.2 FUNKTIONALISIERUNG UND CHARAKTERISIERUNG VON DIAMANTOBERFLAECHEN 68
7.2.1 TRIFLUORMETHYLPHENYL-SAM 69
7.2.2 4-METHOXYPHENYL-SAMS 71
7.2.3 4-CHLORPHENYL-SAM 73
7.2.4 4-HYDROXYPHENYL-SAM 75
7.2.5 4-TRIFLUORMETHYLBIPHENYL-SAMS 75
7.2.6 4-METHOXYBIPHENYL-SAM 76
7.2.7 4-CHLORBIPHENYL-SAMS 77
7.2.8 4-FORMYLBIPHENYL-SAMS 80
7.2.9 4-HYDROXYBIPHENYL-SAMS 80
7.2.10 4-CYANOBIPHENYL SAMS 81
7.3 VERGLEICH: BIPHENYL-SAMS AUF GOLD VS. SAMS AUF DIAMANT 82
7.3.1 BELEGUNGSDICHTE DER OBERFLAECHEN 82
7.3.2 BENETZUNGSVERHALTEN 83
7.3.3 VERGLEICH: PHENYL- VS. BIPHENYL-SAMS 84
7.4 MODIFIKATION VON SAMS 87
7.4.1 OXIDATION VON 4-FORMYLBIPHENYL-SAMS 87
7.4.2 DEALKYLIERUNG VON 4-METHOXYPHENYL UND -BIPHENYL SAMS 89
7.4.3 REDUKTION VON 4-NITROBIPHENYL SAMS 93
7.4.4 REDUKTION VON 4-CYANOBIPHENYL-SAMS 94
7.5 REDOXAKTIVE MOLEKUELE AUF SAMS - MODELLSYSTEME FUER BIOSENSOREN 96
7.5.1 4-FERROCENYLBENZOL SAM 96
7.5.2 KUPPLUNG VON 4-AMINO TEMPO AUF CARBOXYPHENYL SAM 96
7.5.3 KUPPLUNG VON CYTOCHROM C AUF VERSCHIEDENEN SAMS 98
8 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK 104
9 SUMMARY 107
10 EXPERIMENTELLER TEIL. 110
10.1 GERAETE UND HILFSMITTEL 110
10.2 SYNTHESEN 110
10.2.1 PHENYLVERBINDUNGEN 110
10.2.2 BIPHENYLVERBINDUNGEN 113
10.3 FUNKTIONALISIERUNG UND CHARAKTERISIERUNG DER OBERFLAECHEN 120
10.3.1 DARSTELLUNG VON PHENYL- UND BIPHENYL SAMS AUF DIAMANTOBERFLAECHEN
120
10.3.2 MODIFIKATION VON PHENYL- UND BIPHENYL SAMS 121
LITERATUR 130
VI
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