Wärmekapazitätsspektroskopie am thermischen und reaktionsgetriebenen Glasübergang:
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GLASUEBERGANG VOM FACHBEREICH PHYSIK DER TECHNISCHEN UNIVERSITAET
DARMSTADT ZUR ERLANGUNG DES GRADES EINES DOKTORS DER NATURWISSENSCHAFTEN
(DR. RER. NAT.) GENEHMIGTE DISSERTATION VON DIPL.-PHYS. FRANK BOEHM AUS
FRANKFURT AM MAIN REFERENT: PRIV.-DOZ. DR. I. ALIG KORREFERENT: PROF.
DR. B. STUEHN TAG DER EINREICHUNG: 01.07.2009 TAG DER PRUEFUNG: 22.07.2009
DARMSTADT 2009 D17 1. EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG 3 2. GRUNDLAGEN DER
PHYSIK DES GLASUEBERGANGS 7 2.1 PHAENOMENE DES GLASUEBERGANGS 7 2.1.1
THERMODYN AMI SEHE BETRACHTUNG 7 2.2 VERALLGEMEINERTE SUSZEPTIBILITAET 11
2.2.1 VISKOELASTIZITAET, MODUL UND NACHGIEBIGKEIT 13 2.2.2 DYNAMIK AM
GLASUEBERGANG- ZEIT- UND FREQUENZABHAENGIGKEIT 16 2.3 EMPIRISCHE
FUNKTIONEN ZUR BESCHREIBUNG DES ANTWORTVERHALTENS IN DER NAEHE DES
GLASUEBERGANGS 22 2.4 THEORIEN DES GLASUEBERGANGS 27 2.4.1 THEORIE DES
FREIEN VOLUMENS 27 2.4.2 ADAM-GIBBS-THEORIE 29 2.4.3 MODEN
KOPPLUNGSTHEORIE 33 3. EINFRIERPROZESSE AM GLASUEBERGANG 36 3.1 DER
THERMISCHE GLASUEBERGANG 36 3.2 DER REAKTIONSGETRIEBENE GLASUEBERGANG 36
3.3 MODELLE ZUR BESCHREIBUNG DES EINFRIERVORGANGS 37 3.3.1 FIKTIVE
TEMPERATUR 37 3.3.2 PHAENOMENOLOGISCHE MODELLE 45 3.3.3 NUMERISCHE
DARSTELLUNG DES ADAM-GIBBS-SCHERER MODELLS 47 4. EXPERIMENTELLE METHODEN
UND AUSWERTUNG 48 4.1 GRUNDLAGEN DER DYNAMISCHEN KALORIMETRIC 48 4.1.1
KOMPLEXE WAERMEKAPAZITAET 50 4.1.2 TEMPERATURMODULIERTE KALORIMETRIE
(TMDSC) MIT SINUS-MODULATION 53 4.1.3 STOCHASTISCH MODULIERTE
KALORIMETRIE 55 4.1.4 TEMPERATURMODULATION MIT ENDLICHEM ZAHLENKOERPER
(GALOISKOERPER) 56 4.2 DATENANALYSE DER KALORIMETRISCHEN DATEN 60 4.2.1
FOURIERANALYSE 60 4.2.2 PARAMETER ESTIMATION (***) 62 4.2.3 BERECHNUNG
DER GERAETEFUNKTION 64 4.2.4 VERGLEICH VON FOURIERANALYSE UND PARAMETER
ESTIMATION (***) 67 4.3 WEITERE EXPERIMENTELLE METHODEN 71 4.3.1
KONVENTIONELLES DSC 71 4.3.2 DYNAMISCH MECHANISCH THERMISCHE ANALYSE -
DMTA 76 4.3.3 DIELEKTRISCHE SPEKTROSKOPIE- DRS 77 5. BESCHREIBUNG DER
STOFFSYSTEME 79 5.1 AMORPHE POLYMERE - PVAC 79 5.2 EPOXIDHARZ -
DDM/DGEBA 79 1 6. EXPERIMENTELLE ERGEBNISSE UND DISKUSSION 81 6.1
THERMISCHES EINFRIEREN BEI PVAC 81 6.1.1 TEMPERATURMODULIERTE DSC 82
6.1.1.1 STOCHASTISCH MODULIERTE DSC 83 6.1.1.2 GALOISMODULIERTE DSC 88
6.1.1.3 VERGLEICH VON STOCHASTISCH- UND GALOISMODUUEERTER DSC 92 6.1.2
DYNAMISCH-MECHANISCHE ANALYSE 95 6.1.2.1 DER KOMPLEXE SCHUBMODUL 96
6.1.2.2 DIE KOMPLEXE NACHGIEBIGKEIT 99 6.1.3 DIELEKTRISCHE SPEKTROSKOPIE
- DRS 100 6.1.4 VERGLEICH DER ERGEBNISSE AUS TMDSC-, DMTA- UND
DRS-MESSUNGEN 104 6.2 REAKTIONSGETRIEBEIIES EINFRIEREN EINES
EPOXIDHARZES (DDM-DGEBA) 108 6.2.1 EXPERIMENTEILE ERGEBNISSE DER
KALORIMETRISCHEN MESSUNGEN 109 6.2.1.1 STOCHASTISCH MODULIERTE DSC BEI
50C 110 6.2.1.2 GALOISMODULIERTE DSC BEI 50C 118 6.2.1.3 VERGLEICH VON
STOCHASTISCH- UND GALOISMODUUEERTER DSC AM REAKTIONSGETRIEBENEN
GLASUEBERGANG 123 6.2.2 EXPERIMENTELLE ERGEBNISSE- DMTA 126 6.2.3
EXPERIMENTELLE ERGEBNISSE - DIELEKTRISCHE SPEKTROSKOPIE 131 6.2.4
VERGLEICH DER ERGEBNISSE AUS TMDSC, DMTA UND DRS 136 7. VERGLEICH VON
EXPERIMENT MIT MODELLRECHNUNGEN 141 7.1 BERECHNEN DER FIKTIVEN
TEMPERATUR 141 7.2 SIMULATION ZUM THERMISCHEN EINFRIEREN 143 7.2.1
SIMULATIONEN ZUR STOCHASTISCH MODULIERTEN DSC 143 7.2.2 SIMULATIONEN ZUR
GALOISMODULIERTEN DSC 146 7.2.3 SIMULATIONEN ZU DEN
DYNAMISCH-MECHANISCHEN MESSUNGEN (DMTA) 147 7.2.4 SIMULATIONEN ZU DEN
DIELEKTRISCHEN MESSUNGEN (DRS) 149 7.3 SIMULATIONEN ZUM
REAKTIONSGETRIEBENEN EINFRIEREN 151 7.3.1 SIMULATIONEN ZUR STOCHASTISCH
MODULIERTEN DSC BEI EINER HAERTUNGSTEMPERATUR VON 50C 152 7.3.2
SIMULATIONEN ZUR GALOISMODULIERTEN DSC BEI EINER HAERTUNGSTEMPERATUR VON
50C 154 7.4 SIMULATIONEN VON WAERMESTROM UND WAERMEKAPAZITAET 156 7.4.1
SIMULATIONEN VON WAERMESTROM UND WAERMEKAPAZITAET FUER PVAC 157 7.4.2
SIMULATIONEN VON WAERMESTROM UND WAERMEKAPAZITAET FUER EINE HAERTUNGSREAKTION
VON DGEBA/DDM BEI50C162 8. ZUSAMMENFASSUNG 168 9. LITERATUR 171 10.
APPENDIX 175 2
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Lageplan |
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