Verfügbarkeit: Die Komplexbildungs- und Protolysereaktionen von Fe III -Komplexen

Die Komplexbildungs- und Protolysereaktionen von Fe III -Komplexen: Struktur-Reaktivitätsbeziehungen

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Bibliographische Detailangaben
Beteilige Person:	Meier, Roland (VerfasserIn)
Format:	Buch
Sprache:	Deutsch
Veröffentlicht:	2003
Schlagwörter:	Polycarboxylate Eisenkomplexe Aminogruppe Protonentransfer Mehrzähniger Ligand Gleichgewichtskonstante Hochschulschrift
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Beschreibung:	Leipzig, Univ., Habil.-Schr., 2003
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adam_text	INHALTSVERZEICHNIS SEITE 0 VORWORT I 1. PROTOLYSEVERHALTEN UND KOMPLEXSTABILITAET VON FE M-AMINOPOLYCAR- I BOXYLATOKOMPLEXEN MIT TETRA- UND PENTADENTATEN LIGANDEN 1.1. EINFUEHRUNG - DIE BILDUNG VON [FE M(Y)(OH)] AUS [FERA(Y)(H20)] UND DIE 1 LIGANDABHAENGIGKEIT DER KOMPLEX- UND PROTOLYSESTABILITAET 1.2. DAS SYSTEM FE M-NTA 5 1.2.1. FESTSTOFF-UND LOESUNGSSTRUKTUREN VON F^ N-NTA SPEZIES 5 1.2.2 PROTOLYSE UND KOMPLEXSTABILITAET IM SYSTEM FD 11-NTA 8 1.2.2.1. EINFUEHRUNG 8 1.2.2.2. PH-POTENTIOMETRISCHE TITRATIONEN VON FD 11-NTA ZUR BESTIMMUNG VON PRO- 10 TOLYSE UND STABILITAETSKONSTANTEN 1.2.2.3. BESTIMMUNG VON K" !AIOH, K1"A 20 H UNDKD MITTELSPH-ABHAENGIGER SPEKTRAL- 16 PHOTOMETRISCHER TITRATION 1.2.2.4. BESTIMMUNG VON F^ ILLI-NTA GLEICHGEWICHTSKONSTANTEN AUS DER 19 PH-ABHAENGIGKEIT DER REDOXPOTENTIALE MIT EFIT 1.3. PROTOLYSE UND KOMPLEXSTABILITAET VON FE RA-MED3A 22 1.3.1 DIE LOESUNGSSTRUKTUR VON [FE(MED3A)(H 20)J 22 1.3.2 SPEKTRALPHOTOMETRISCHE TITRATIONEN ZUR UNTERSUCHUNG DER PROTOLYSEEIGEN- 23 SCHAEFTEN 1.3.3 DIE KOMPLEXSTABILITAET VON F^"- UND F^ L-MED3A 25 1.3.4 UEBERLAGERUNG VON REDOX- UND PROTOLYSECHEMIE - QUALITATIVE CHARAKTERISIERUNG DES AQUA-HYDROXOKOMPLEX-QUADRATSCHEMAS IM SYSTEM 27 FD U U-MED3A MIT VOLTAMMETRISCHEN METHODEN 1.4. PROTOLYSE UND KOMPLEXSTABILITAET VON FEM-TTHA 30 1.4.1. FESTSTOFF- UND LOESUNGSSTRUKTUREN DER 2:1 AGGREGATE AUS F^ N UND TTHA 30 1.4.2. VERSUCHE ZUR BESTIMMUNG DER PROTOLYSEKONSTANTEN VON [FE2(TTHA)(H20)2] 35 1.5. PROTOLYSE UND KOMPLEXSTABILITAET VON FERA-HEED3A 38 1.5.1. FESTSTOFF- UND LOESUNGSSTRUKTUREN VON FE UI-HEED3A SPEZIES 38 1.5.1.1. KRISTALLSTRUKTUREN IM ZUSAMMENHANG MIT DEN PROTOLYSEABLAEUFEN 38 BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN HTTP://D-NB.INFO/968469159 /. 5.1.2. UV/VIS/NIR-UNTERSUCHUNGEN DER SIEBENFACH- UND SECHSFACHKOORDINIERTEN 42 KOMPONENTEN VON UNGELADENEM FE LII-HEED3A 1.5.2. KOMPLEXPROTOLYSE IM INTERVALL 2 PH 12 48 1.5.2.1. PH-POTENTIOMETRISCHE TITRATIONEN VON FE" !-HEED3A 48 1.5.2.2. BESTIMMUNG VON FE'" U-HEED3A GLEICHGEWICHTSKONSTANTEN AUS DER PH- 51 ABHAENGIGKEIT DER REDOXPOTENTIALE MIT EFIT UND DIE ERMITTLUNG DER BIL DUNGSENTHALPIE VON [FE(HEED3A)(H 20)J 1.5.2.3. SPEKTRALPHOTOMETRISCHE UNTERSUCHUNGEN VON FD LL-HEED3A IN ABHAENGIGKEIT 54 VOM PH-WERT A) MESSUNGEN IN 1 M NAN() 3 54 H) MESSUNGEN IN 1M KCL 60 1.5.3. PROTOLYSEVERHALTEN VON F(F"-HEED3A IM VERGLEICH ZU ANDEREN 61 M LLL-HEED3A PROTOLYSESYSTEMEN 1.5.3.1. DAS PROTOLYSEVERHALTEN VON CR"'-HEED3A IM VERGLEICH ZU CR L"-MED3A 61 UND CFH-EDTA A) SPEKTRALPHOTOMETRISCHE TITRATIONEN IN ABHAENGIGKEIT VOM PH-WERT 61 B) DIE STRUKTUR VON [CRFHEEDSAJ (H20) J IN [CR(HEED3A) (H2())J NACL 2H2() 68 SIND FESTSTOFF- UND LOESUNGSSTRUKTUR IDENTISCH? 1.5.3.2. DIE DEPROTONIERUNG DES ALKOHOLSAUERSTOFFS IM L /I"-HEED3A SYSTEM 69 1.5.3.3. DIE DEPROTONIERUNG DES ALKOHOLSAUERSTOFFS IN HEED3A-KOMPLEXEN - VER- 73 GLEICH VON HEED3A-KOMPLEXEN MIT M LI'-IONEN AUS HAUPT- UND NEBENGRUP PEN 1.6. ZUSAMMENFASSUNG: SCHLUSSFOLGERUNGEN ZUR ACIDITAET VON FE M-OH2 GRUP- 76 PIERUNGEN UND ZUR DEPROTONIERUNGSTENDENZ VON KOORDINIERTEN ALKOHOLI SCHEN HYDROXYLGRUPPEN 1.6.1. DIE ACIDITAET KOORDINIERTER WASSERMOLEKUELE 76 1.6.2. DIE DEPROTONIERUNGSTENDENZEN KOORDINIERTER ALKOHOLMOLEKUELE IM ZU- 83 SAMMENHANG MIT DER BILDUNG VON ALKOXO- UND P-OXO-VERBRUECKTEN FE" 1- DIMEREN 2. PROTOLYSE-VERHALTEN UND KOMPLEXSTABILITAET VON FEM- 87 AMINOPOLYCARBOXYLATOKOMPLEXEN MIT SECHSZAEHNIGEN LIGANDEN 2.1. EINFUEHRUNG - UEBERBLICK UEBER LIGAND- UND KOMPLEXSTRUKTUREN 87 2.2. PROTOLYSE UND KOMPLEXSTABILTAET IN DEN SYSTEMEN FEM-Y MIT Y = EDTA, 88 PDTA UND CDTA: SECHS- UND SIEBENFACH-KOORDINIERTE KOMPLEXE 2.2.1. EINFUEHRUNG 2.2.2. DAS PROTOLYSESYSTEM FE)"-EDTA ^2 2.2.2.1. DIE STRUKTUREN DER PROTOLYSESPEZIES LA UND LH IN DEN SALZEN 92 LI(FE(EDTA)/3H 20 UND[FE(EDTA)(H20)J2H20 A) ALLGEMEINE BEMERKUNGEN 92 H) DIE PRAEPARATION DES GELBEN LI [FE (EDTA)J3H 2OE - NEUBESTIMMUNG DER KRI- 93 STALLSTRUKTUREN VON LA (GELB) UND LH (DUNKELBRAUN) 2.2.2.2. DIE BESTIMMUNG DER STABILITAETSKONSTANTEN VON F?"-UND FT?'-E DTA 96 2.2.2.3. DIE BESTIMMUNG VON AH FUER DIE KOMPLEXBILDUNGSREAKTIONEN VON FE" 1- 99 UND F?'-EDTA 2.2.2.4. DAS GLEICHGEWICHTSKONZENTRATIONSVERHAELTNIS [FE(EDTA)F /[FE(EDTA)(H 20)[ 102 DER REAKTION [FE(EDTA)J +H 20 [FE(EDTA)(H20)F 2.2.2.5. INTERPRETATIONEN ZUR UMWANDLUNGSENTHALPIE DES [FE(EDTA)F + H20 104 [FE(EDTA)(H 20)[ GLEICHGEWICHTS 2.2.2.6. LOESUNGSGLEICHGEWICHTE VOM TYP [M(EDTA)FV[M(EDTA)(H 20)F' IN 3D M11- 107 EDTA SYSTEMEN 2.2.3. KOORDINATIONSPOLYEDER SIEBENFACH-KOORDINIERTER FT)"- UND FT?1-EDTA KORN- 113 PLEXE 2.2.3.1. POLYTOPALE VARIATIONEN IN ABHAENGIGKEIT VOM GEGENKATION ERLAEUTERT MIT 113 STRUKTUREN VON MN"-EDTA KOMPLEXSALZEN 12.3.2 POLYTOPALE VARIATIONEN BEI [FE(EDTA)(H 20)F-UND[FE(EDTA)(H20)F -SALZ- 118 STRUKTUREN IN ABHAENGIGKEIT VOM GEGENKATION A) EINFUEHRUNG / B) FESTSQFFSTRUKTUREN VON [FE(EDTA) (H 20)J~-SALZEN 119 C) DER POLYEDER VON [FE(EDTA)(H 2UE)]~ IN WAESSRIGER LOESUNG 122 D) POLYEDERVARIATION BEI [FE(EDTA)(H 20)['2'-SALZEN 125 E) ZUSAMMENHANG ZWISCHEN POLYEDERVARIATION BEI [FE(EDTA)(H :Q) F 2~ UND DER 126 FE 111 "-EDTA REDOXREAKTION 2.2.4. VERGLEICH DER SYSTEME F^ U-EDTA, -PDTA UND CDTA: DER EINFLUSS DER DIAMIN- 128 CHELATRINGGEOMETRIE AUF DIE KOMPLEXBILDUNGSTHERMODYNAMIK UND DIE BA SISCHE HYDROLYSE 2.2.4.1. EINFUEHRUNG 128 2.2.4.2. DIE STRUKTUREN DER NATRIUM- UND GUANIDINIUMSALZE VON [FE(PDTA)(H2())F 133 IM VERGLEICH MIT DEN ANALOGEN SALZEN VON [FE(EDTA) (H 20) F 2.2.4.3. BESONDERHEITEN BEI STRUKTUREN VON SALZEN DES [FE(CDTA)(H20)[ 136 A) ALLGEMEINE BETRACHTUNGEN 136 B) DER TERM .STERIC COMPRESSION " IM ZUSAMMENHANG MIT DEN STRUKTURELLEN 138 BESONDERHEITEN VON CDTA-KOMPLEXEN C) DIE STABILITAET VON CDTA-KOMPLEXEN ALS FOLGE DES HOHEN ENTROPIEAEQUIVALENTS 140 BEI DER KOMPLEXBILDUNG MIT CDTA 2.2.4.4. QUANTITATIVE UNTERSUCHUNGEN ZUR KOMPLEXSTABILITAET VON F^N 11-PDTA UND 141 FE ,,I,I-CDTA A) DIE BESTIMMUNG DER GLEICHGEWICHTSKONSTANTEN AUS F T 2-PH WERTEPAAREN MIT 141 EF1T B) DIE KOMPLEXBILDUNGSENTHALPIEN VON FE 111-PDTA UND FEM-CDTA KOMPLEXEN IM 148 VERGLEICH ZU AH VON FE 111-EDTA 2.2.4.5. PH-ABHAENGIGE SPEKTRALPHOTOMETRISCHE TITRATION ZUR UNTERSUCHUNG DER 152 BILDUNG VON [FE(Y)(OH)FL UND [{FE(Y)} 2(P-0)FL AUS !FE(Y)(H2())F A) UNTERSUCHUNGEN ZUR BILDUNG VON [FE(EDTA)(OH) FL' UND [ {FE(EDTA)} 2(P-UE) FL 152 BEI FE 111-EDTA B) UNTERSUCHUNGEN ZUR BILDUNG VON [F'E(PDTA)(OH)FL ' UND [{FE(PDTA)}2(P-UE)FL' 157 BEI FE 111-PDTA C) UNTERSUCHUNGEN ZUR BILDUNG VON [FE(CDTA)(OH)] 2' UND [{FE(CDTA)}2(P-0)J4' 162 BEI FE 111-CDTA D) STRUKTUREN DER [F'E(Y)(OH)J~ SPEZIES IN DEN FE U,-Y SYSTEMEN MIT Y EDTA. 168 PDTA UND CDTA UND VERGLEICHENDE BETRACHTUNGEN ZUR BASISCHEN HYDROLYSE VON HFL 11-EDTA. PDTA UND CDTA MIT M CR UND V 2.2.4. 6. EINFLUSSFAKTOREN AUF DIE PK111 AIOIR WERTE 174 2.2.4.7. DIE BILDUNGSGLEICHGEWICHTE VON L{FE(Y)} 2(N-0)F~ UND DER ZUSAMMENHANG 182 MIT K 7^5+1 2.3. PROTOLYSE UND KOMPLEXSTABILTAET IN DEN SYSTEMEN FE M-TMDTA UND 186 FE IU-EDDADP - SECHSFACH-KOORDINIERTE KOMPLEXE IM FESTZUSTAND. UND IN LOESUNG ? 2.3.1. EINFUEHRUNG 186 2.3.2. KOMPLEXHILDUNGS- UND PROTOLYSEGLEICHGEWICHTE IN DEN SYSTEMEN 189 FE"' "-TMDTA UND FD" "-EDDADP 2.3.2.1. ANALYSE DER KOMPLEXSTABILITAET VON FD" "-TMDTA FD" "-EDDADP MITTELS 189 EFIT-AUSWERTUNG DER EI 2 -PH ABHAENGIGKEIT IM PH-BEREICH DES ZERFALLS VON FD'-TMDTA UND FD'-EDDADP 2.3.2.2. UNTERSUCHUNGEN ZUR BASISCHEN HYDROLYSE VON FD"-TMDTA UND FD"-EDDADP 193 SPEKTRALPHOTOMETRISCHE TITRATIONEN VON PH 5-9 2.3.3. STRUKTUREN DER PROTOLYSESPEZIES IM SYSTEM FD"-TMDTA 195 2.3.3.1 KRISTALLSTRUKTUREN DER FD"-TMDTA PROTOLYSESPEZIES 195 2.3.3.2. SPECIATION DER [FE(TMDTA)F-LOESUNGSGLEICHGEWICHTE DURCH KONFORMATIONS- 200 ANALYSE DER T-RINGE - ERGEBNISSE EINER RAMANUNTERSUCHUNG 2.3.3.3. VIS/NIR-SPEKTREN VON [FE(TMDTA)F IM FESTSTOFF UND IN LOESUNG - BESTIM- 207 MUNG DER KOORDINATIONSZAHL 2.3.4. DIE STRUKTUR VON [FE(EDDADP)F IM SALZ NAFFE(EDDADP)J5H2Q UND BE- 212 TRACHTUNGEN ZUR LOESUNGSSTRUKTUR VON [FE(EDDADP)F 2.3.5. BESONDERHEITEN DER WASSERANLAGERUNGSGLEICHGEWICHTE BEI FD"-TMDTA UND 215 FD"-EDDADP IM VERGLEICH ZU FD"-EDTA - SECHSFACH- UND SIEBENFACH- KOORDINATION 2.3.5.1. DIE KOMPLEXBILDUNGSENTHALPIEN UND-ENTROPIEN VON FD"-EDTA, -PDTA UND- 215 IM VERGLEICH ZU AH VON FE'"-EDTA - TRIEBKRAEFTE FUER DIE KOORDINATIONSZAH- LEMEITERUNG 2.3.5.2. INTERPRETATION DER PK"' AIOIRWERTE VON FD"-TMDTA UND FD"-EDDADP IM 223 VERGLEICH ZU FD"-EDTA 3. ZUSAMMENFASSUNG 229 LITERATUR KAPITEL 1 233 L.ITCNTTUR KAPITEL 2 .VBKUEIYIIN^SVER/EICHIIIS 239 253
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Signatur:	0001 DB 2003 134 Lageplan
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