Produktanalysen und Kinetikuntersuchungen der Gasphasenoxidation des Kraftstoffadditivs Ethyl-tert-butylether und seiner Produkte:
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Wuppertal
Bergische Univ., Gesamthochsch., PC
1997
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Autor: Becker, Karl H
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Inhaltsverzeichnis 1 Einleitung................................................................................................................3 1.1 Einfluß von Treibstoffemissionen auf die Umwelt..............................................3 1.2 Einsatz von Additiven in Kraftstoffen..................................................................6 1.3 Ether als Kraftstoffzusatz...................................................................................7 1.4 Eigenschaften des Ethyl-f-butylether.................................................................9 1.5 Ziel der Arbeit...................................................................................................10 2 Experimentelles....................................................................................................12 2.1 Apparativer Aufbau..........................................................................................12 2.1.1 Raumtemperatur-1080 L-Reaktor.............................................................12 2.1.2 Temperierbarer-420 L-Reaktor..................................................................13 2.2 Darstellung von f-Butyl-formyl-peroxinitrat.......................................................16 2.3 Durchführung der Versuche.............................................................................17 2.3.1 Bestimmung der Geschwindigkeitskonstanten des thermischen Zerfalls des Peroxinitrats........................................................................17 2.3.2 Durchführung der Produktanalysen...........................................................19 2.4 Aufnahme der Referenzspektren.....................................................................20 2.5 Experimente am europäischen Photoreaktor Euphore ...................................20 2.5.1 Aufbau und Ausstattung von Euphore ...................................................... 20 2.5.2 Durchführung der
Experimente.................................................................21 2.5.3 Meßgeräte.................................................................................................22 3 Ergebnisse und Diskussion.................................................................................24 3.1 CI- und OH-initiierte Gasphasenoxidation von Ethyl-f-butylether.....................24 3.1.1 Produktanalyse des Abbaus von Ethyl-f-butylether...................................24 3.1.2 Reaktionsmechanismus des oxidativen Abbaus von Ethyl-f-butylether ....26 3.1.3 Abbau von ETBE unter atmosphärischen Bedingungen...........................36 3.2 Gasphasenoxidation von f-Butylformiat...........................................................40 3.2.1 Produktanalyse des Abbaus von f-Butylformiat.........................................40 3.2.2 Charakterisierung von f-Butoxi-formyl-peroxinitrat....................................43 3.2.3 Reaktionsmechanismus des oxidativen Abbaus von f-Butylformiat..........46 3.2.4 Abbau von TBF unter atmosphärischen Bedingungen..............................49
3.3 Gasphasenoxidation von f-Butylacetat................... 53 3.3.1 Produktanalyse des Abbaus von i-Butylacetat..........................................53 3.3.2 Reaktionsmechanismus des Abbaus von f-Butylacetat.............................54 4 Zusammenfassung...............................................................................................57 5 Anhang...................................................................................... 59 5.1 Abkürzungsverzeichnis....................................................................................59 5.2 Herkunft und Reinheit der verwendeten Chemikalien und Gase.....................60 6 Literaturverzeichnis..............................................................................................61 2
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